生活飲用水由于加氯消毒可產生新的有機鹵代物,主要成分是氯仿和CCl4及少量的一氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷以及溴仿等,統稱為鹵代烷。根據GB/T 5750.8-2023,生活飲用水中CCl4濃度的測定可用毛細管柱氣相色譜法。
其原理是水樣置于密封的頂空瓶中,在一定溫度下經一定時間的平衡,水中CHCl3、CCl4逸至上部空間,并在氣液兩相中達到動態平衡,此時,CHCl3、CCl4在氣相中的濃度與其在液相中的濃度成正比。通過對氣相中CHCl3、CCl4濃度的測定,可計算出水樣中CHCl3、CCl4的濃度。
實驗步驟如下:
試劑:
1.載氣:高純氮。
2.純水:色譜檢測無待測成分。
3.抗壞血酸。
4.甲醇:優級純,色譜檢測無待測成分。
5.CHCl3和CCl4標準物質:純度均≥99.9%,也可為色譜純,或使用有證標準物質。
6.CHCl3標準儲備液:準確稱取0.8008gCHCl3,放入裝有少許甲醇的100mL容量瓶,以甲醇定容至刻度,此溶液濃度為8.00mg/mL。
7.CCl4標準儲備液:準確稱取0.4004gCCl4,放入裝有少許甲醇的100mL容量瓶,以甲醇定容至刻度,此溶液濃度為4.00mg/mL。
8.混合標準溶液:于200mL容量瓶中加入約100mL甲醇,再用電動移液器分別加入1mLCHCl3、CCl4的各單標準溶液,然后加入甲醇定容。混合標準溶液中各組分質量濃度分別為CHCl340μg/mL,CCl420μg/mL。
9.標準使用溶液:用電動移液器移取1.00mL混合液標準溶液于100mL容量瓶中,純水定容。標準使用溶液中各組分的質量濃度分別為CHCl30.40μg/mL,CCl40.20μg/mL。現配現用。
標準工作曲線的繪制:采用opus電子瓶口分配器(10mL款)的stepper模式,設置5個分液體積分別為0.10、0.50、1.00、2.00、5.00mL,排氣泡后進行分液,將標準使用溶液分別加入5個200mL容量瓶中,另備一個不加標準使用溶液,并用純水稀釋至刻度(可用opus電子瓶口分配器50mL款分別設定并加入193-198mL純水,然后定容),混勻。
配置后CHCl3的質量濃度為0、0.20、1.0、2.0、4.0、10μg/L;CCl4質量濃度為0、0.10、0.50、1.0、2.0、5.0μg/L。再倒入6個頂空瓶至100mL刻度處。加蓋密封于40℃恒溫水浴中平衡1h,各取頂部空間氣體30μL注入色譜儀。以峰高或峰面積為縱坐標,質量濃度為橫坐標繪制標準工作曲線。
實驗室移取幾微升到幾毫升的液體,一般采用移液器。Miragen電動移液器,接頭和內腔為不銹鋼,相對于常見的橡膠和塑料,更適合有機試劑。電槍的數值靠設定或選定,電機控制活塞運動,吸液和排液也更加穩定,還有步驟少、調數快、模式多等諸多優勢。
德國赫施曼的opus分液系列產品,可在0.5%的精度下進行連續分液,且分液次數、間隔時間和流速均可調,既可進行基礎的等體積分液,也可進行不等體積分液(每個體積均獨立可調,如本試驗中的5個體積分液),可用于大批量移液、稀釋劑補液(代替燒杯和玻璃棒),還可代替量筒、移液器和部分移液管。
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