電位滴定法是通過電位的變化來確定滴定終點的方法,特別適用于化學反應的平衡常數較小、滴定突躍不明顯或試液有色、呈現渾濁的情況。通常確定終點的有以下幾種方法。
1、繪φ-V曲線法 2、繪曲線法
以加入滴定劑的體積(V)作為橫坐標,以測得工作電池的電動勢(φ)作為縱坐標,繪制φ-V滴定曲線,曲線上的轉折點即為滴定終點。
又稱一級微商法,為φ的變化值與相對應加入滴定體積V的增量之比,如加入滴定劑在24.10mL和24.20mL,則:
值對V作圖,獲一呈現尖峰極大的曲線,尖峰極大值所對應的V值,即為滴定終點,約為24.30~24.40mL。
3、繪曲線法
通常一級微商曲線的極大值為終點,則其二級微商必定等于零,,此點也為終點。
計算如下:
在24.30mL處
在24.40mL處
用內插法可計算出化學計量點的體積(Ve)和電動勢(φe)。
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