氣相色譜固定相起什么作用？

色譜分離是基于待測物在流動相和固定相之間的分配平衡而實現的。氣相色譜中流動相為氣體，而氣體分子間的相互作用力一般忽略不計，因此氣相色譜分離中流動相對分離沒有熱力學上的貢獻。于是，固定相就成了氣相色譜分離中的關鍵，不同固定相對待測物有不同的保留能力，保留能力的差異成為了分離的基礎。

什么物質可以做氣相色譜固定相？

從原理上來說，任何物質都具備做固定相的潛力，因為只要與待測物能夠發生分子間的相互作用就能產生保留作用，只要保留作用有差異就能實現分離。

但是大部分物質都缺乏實際用作固定相的可操作性，因為氣相色譜的固定相必須具備熱穩定性和化學穩定性。熱穩定性是指固定相必須在使用溫度下保持液體狀態，既不凝固、又不揮發。

固定相凝固將導致分子擴散緩慢，待測物難以達到分配平衡。揮發將導致流動相不斷以蒸汽形式流失，這對其壽命是不利的，而且蒸汽與待測物一起流出也使得檢測收到影響。

化學穩定性是指固定相在使用過程中不會發生化學變化。高溫使用過程中，固定相既不能自身發生分解，又不能與待測物發生反應，同時還要保證固定相與儀器中其他有接觸的部分（例如載氣、管路、載體等）都不會發生反應。

另外，固定相還需要容易制備、易于使用、品質穩定，這樣才能夠被廣泛使用。

氣相色譜固定相有哪些種類？

在氣相色譜發展的早期，曾被嘗試用于氣相色譜固定相的物質有千余種。然而實踐中發現，過于龐雜的固定相種類并不利于色譜分離方法的開發，因此只有少數性能優異的固定相得到了廣泛的認可。

早期固定相的代表品種是長鏈的烴類（角鯊烷、石油脂等）和高沸點酯類（如鄰苯二甲酸二壬酯、癸二酸二辛酯等）。后來各種沸點更高的聚合物被廣泛使用，例如二乙二醇丁二酸聚酯（DEGS）、新戊二醇己二酸聚酯（NPGA）等聚酯固定相，聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚類固定相，甲基硅油、苯基硅油等聚硅氧烷類固定相。

隨著毛細管柱技術的發展，色譜柱的柱效顯著提高，對選擇性的要求有所降低，因此固定相的種類又進一步篩選、合并，只保留了主要的幾種聚硅氧烷和聚乙二醇固定相。